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对甲苯磺酰氯 |
| CAS No.: |
98-59-9 |
| 分子式： |
C7H7ClO2S |
| 分子量： |
190.64 |
| 备注： |
中文名称对甲苯磺酰氯中文同义词甲苯-4-磺酰氯;对嫁苯磺酰氯;氯化对甲苯磺酰;4-甲苯磺酰基氯;4-甲苯磺酰氯;4-甲苯磺酰氯，对甲苯磺酰氯;4-甲基苯磺酰氯;对甲苯磺酰氯英文名称Tosylchloride英文同义词4-Tosylchloride;4-METHYLBENZENESULFONYLCHLORIDE;4-METHYLBENZENESULPHONYLCHLORIDE;4-TOLUENESULFONYLCHLORIDE;4-Toluolsulfonylchloride;4-toluenesulfochloride;AKOSBBS-00004428;P-TouenesulfonylchorideCAS号98-59-9分子式C7H7ClO2S分子量190.65EINECS号202-684-8相关类别有机砌块;芳烃;中间体;磺化类;其他生化试剂;医药原料;香精香料;磺酰卤化物;有机合成;化工;生化试剂;化工原料-1;Benzenederivatives;FINEChemical&INTERMEDIATES;化工产品-有机化工;1;有机化工原料;农药中间体;大化工;化工原料;中间体类;化工材料;危化品;无机盐;烃类磺化物;磺酰;有机化工;农药、医药、染料的合成;精细化工原料;高端合成中间体;化工品;有机化合物;原料;有机原料;有机羧酸及其衍生物;液晶中间体;Protection&DerivatizationReagents(forSynthesis);SulfurCompounds(forSynthesis);SyntheticOrganicChemistry;synthesisofmedicines;sipingjiMol文件98-59-9.mol结构式对甲苯磺酰氯性质熔点65-69°C(lit.)沸点134°C10mmHg(lit.)密度1,006g/cm3蒸气压1mmHg(88°C)RTECS号DB8929000闪点128°C储存条件Storebelow+30°C.溶解度溶于二氯甲烷：0.2g/mL，澄清形态结晶粉末颜色白色水溶解性hydrolyses敏感性MoistureSensitiveMerck14,9534BRN607898稳定性稳定的。应避免与强碱和强氧化剂和水接触。对湿气敏感。InChIKeyYYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-NCAS数据库98-59-9(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Benzenesulfonylchloride,4-methyl-(98-59-9)EPA化学物质信息p-Toluenesulfonylchloride(98-59-9)对甲苯磺酰氯用途与合成方法概述对甲苯磺酰氯（TsCl）作为一种精细化工产品，被广泛应用于染料、医药、农药工业中。在染料行业主要用于制造分散、冰染、酸性染料的中间体；在医药工业中主要用于生产磺胺药，甲磺灭隆等；农药工业主要用于甲基磺草酮、磺草酮、精甲霜灵等。随着染料、医药、农药行业的不断发展，国际上对该产品的需求量日益增长，尤其是欧美，市场前景广阔。用途对甲苯磺酰氯（TsCl）为白色片状结晶，熔点为69～71℃，是重要的有机合成药物中间体，主要用于氨磺氯霉素、氯氨-T、甲砜霉等药物的合成。甲苯磺酰氯甲苯磺酰氯是重要的有机合成中间体染料、农药原料，有3种异构体，即邻甲苯磺酰氯、间甲苯磺酰氯和对甲苯磺酰氯。相对分子质量190.65。三者均刺激皮肤及粘膜，常用者为邻甲苯磺酰氯及对甲苯磺酰氯。邻甲苯磺酰氯又称2-甲基苯磺酰氯、2-甲苯磺酰基氯。无色油状液体。相对密度1.3383。熔点10.2℃.沸点154℃(4.800×103Pa)、126℃(1.333×103Pa)。折射率1.5565。不溶于水，易溶于乙醚、苯和乙醇。间甲苯磺酰氯又称3-甲基苯磺酰氯、3-甲苯磺酰基氯。无色油状液体。熔点11.7℃.沸点146℃(2.933×103Pa)。不溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯。对甲苯磺酰氯又称4-甲基苯磺酰氯、4-甲苯磺酰基氯。从乙醚或石油醚中析出者为三斜晶系白色片状结晶。相对密度1.261。熔点71℃。沸点164℃(4.4×103Pa)、151.6℃(2.666×103Pa)、145～146℃(2.000×103Pa)、134.5℃(1.333×103Pa)。不溶于水，溶于乙醇、苯和乙醚。对甲苯磺酰氯简称“TsCl”，Chemicalbook具有强的亲核性;与亲核试剂发生取代反应。如与醇成酯：ROH+TsCl-Py→ROTs+Py+HCl-，与胺及肼分别生成磺酰胺和磺酰肼：以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。合成工艺TsCl的传统工艺主要有以下两种：一、甲苯与过量氯磺酸低温下直接酰氯化制得，这种方法生产含有较高的邻甲苯磺酰氯，对甲苯磺酰氯为其副产品，且二者很难分离，能耗大；二、甲苯与氯磺酸在某些盐存在和一定温度下直接与过量氯磺酸酰氯化制得，该法虽然对甲苯磺酰氯的产物比例较高，提纯比方法容易，能耗低，但由于反应温度相对较高，分离后的磺化油含砜较高，利用价值低，实际总收率只有70%左右。另外，这二种方法均存在原料氯磺酸消耗高，生产产生的废硫酸太稀，不利于工业利用和治理。也有报道对方法进行改进，首先使反应后的混合物中对甲苯磺酰氯在一定的条件下充分结晶出来，并使结晶颗粒增大，采用不水解而是直接过滤的方法使对甲苯磺酰氯从混合物中分离出来，但目前在工业化装置的选择上有一定的困难，投资大。改进工艺：选出了合适的催化剂，以及其他最佳工艺条件。收率影响因素温度影响：合成对甲苯磺酰氯的磺化反应为亲电取代反应，从理论上分析，提高反应温度可提高对位产物的收率，但在实际操作时，温度升高反应体系的颜色变深，有些高沸产物（砜）生成，而主产物的收率却没有得到改善，同时，四氯化碳迅速蒸发，冷凝回流控制困难，经实验数据比较，选择较合适的反应温度为60℃～65℃。投料比：甲苯与氯磺酸进行氯磺化反应，理论上反应摩尔配比为甲苯：氯磺酸=1:2。但由于反应属于平衡反应，提高氯磺酸用量有利于反应平衡朝产物方向进行，经反复实验发现，原料配比提高到1:2.7比较合适，继续提高氯磺酸用量，产品收率变化不大。引入稀释剂：有利于反应更充分对传统工艺，反应体系内不使用溶剂，产品收率为78%，改进后的工艺，在氯磺化反应中引入四氯化碳作稀释剂，产品收率可达到88%，就氯磺酸的分子结构来看，由于氯原子的电负性较大，使硫原子上带有较大部分的正电荷，它的亲电反应能力加强，反应速度很快，局部过热容易生产副产物，为使反应体系平稳，引入四氯化碳作为稀释剂，以缓解其反应速度，而氯磺酸在四氯化碳中能很好地溶解，特别是四氯化碳的回流冷凝，可良好地移去反应热，使反应更平稳。另一方面，由于产物对甲苯磺酰氯，其熔点为67℃。催化剂对收率的影响：在反应中加入复合催化剂，主要是甲苯与氯磺酸的前段反应为了能提高对位产率，需要提高反应温度，而反应温度提高，则有利于磺化反应中砜的生成，为了减少砜的生成，特添加磺化阻聚剂。同时复合催化剂含有某种盐，与反应副产物硫酸作用，形成硫酸盐和氯化氢，使生成对甲苯磺酰氯这一可逆反应向右移动，使收率明显提高。引入溶剂：可提高产品一次分离纯度为了能实现工业化操作的安全性、可靠性，在工艺设计中采用四氯化碳真空蒸馏脱除，而后加入低毒溶剂对产品精制结晶分离，从实验结果看，效果良好，产品一次分离可达到含量98%以上。展望在对甲苯磺酰氯的合成反应中，采用以甲苯为起始原料，引入四氯化碳作稀释剂，选择复合催化剂，与氯磺酸进行酰氯化反应合成对甲苯磺酰氯，并采用溶剂直接结晶提纯分离的新工艺，这种方法一次结晶可获得对甲苯磺酰氯含量高达98%以上，外观白色针状结晶，氯磺酸单耗低，提高了废酸浓度，为废酸的综合利用和治理提供了方便，适合工业化生产。参考文献[1]郝艳霞,苏砚溪.对甲苯磺酰氯的合成研究[J].河北化工,2006,(06):17-18.[2]陈钟秀,蒋林峰,丁同富,徐芸,孙镭,俞兴源.对甲苯磺酰氯合成研究[J].高校化学工程学报,2004,(02):254-257.[3]徐芸,王宏亮,金兴备,宋建平.对甲苯磺酰氯新工艺的合成研究[J].浙江化工,2003,(10):12-13.[4]李俊萍.对甲苯磺酰氯的制备及分析[J].山西化工,1996,(03):39.化学性质白色片状结晶。熔点71℃。沸点151.6℃（1.67kPa），145-146℃（2.0kPa）。易溶于醇、醚和苯，不溶于水。用途该品为分散染料、冰染染料、酸性染料的中间体。也用于生产药物甲磺灭隆。用途用作分析试剂，也用于有机合成、染料制备及激素合成中分子重排反应用途用于有机合成、磺胺药物及农药中间体用途有机合成，染料、测定伯、仲胺类、酚类。生产方法在甲苯氯磺化生产邻甲苯磺酰氯的同时，也生成对甲苯磺酰氯。从分离邻甲苯磺酰氯后的滤饼中，精制得到对甲苯磺酰氯。 |
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