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甘油
CAS No.: 56-81-5
分子式: C3H8O3
分子量: 92.09
备注: 中文名称甘油中文同义词三羟基丙烷;甘油;丙三醇(甘油,植提);丙三醇;丙三醇(甘油);无菌甘油;丙三醇水溶液标准物质;甘油,丙三醇英文名称Glycerol英文同义词Emery912;Glyceol;GlycerinUSP;glycerin(mist);Glycerin,anhydrous;Glycerin,synthetic;glycerin,anhydrous;glycerin,syntheticCAS号56-81-5分子式C3H8O3分子量92.09EINECS号200-289-5相关类别甘油;脂肪醇;醇类;蛋白质组学;微生物;溶剂;诊断试剂;医药原料;化妆品原料;天然植物精油;药用辅料;水分保持剂;单方精油;品质改进剂;食品添加剂;醇;水分保湿剂;增味剂;香料原料;药用辅料;合成香料;日用化工;杂质对照品;单体香料;化工助剂;生物缓冲液系列Mol文件56-81-5.mol结构式甘油性质熔点20°C(lit.)沸点290°C密度1.25g/mL(lit.)蒸气密度3.1(vsair)蒸气压<1mmHg(20°C)折射率n20/D1.474(lit.)FEMA2525|GLYCEROL闪点320°F储存条件Storeat+5°Cto+30°C.溶解度H2O:5M,20°C,澄清,无色酸度系数(pKa)14.15(at25℃)形态粘稠液体颜色APHA:≤10比重1.265(15/15℃)1.262PH值5.5-8(25℃,5MinH2O)酸碱指示剂变色ph值范围5.5-8气味(Odor)无味。香型odorless爆炸极限值(explosivelimit)2.6-11.3%(V)水溶解性>500g/L(20ºC)最大波长(λmax)λ:260nmAmax:0.05λ:280nmAmax:0.04敏感性HygroscopicMerck14,4484JECFANumber909BRN635685介电常数47.0(Ambient)暴露限值OSHA:TWA15mg/m3;TWA5mg/m3稳定性稳定的。与高氯酸、氧化铅、乙酸酐、硝基苯、氯、过氧化物、强酸、强碱不相容。易燃。InChIKeyPEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-NLogP-2.32CAS数据库56-81-5(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息1,2,3-Propanetriol(56-81-5)EPA化学物质信息Glycerine(56-81-5)甘油用途与合成方法理化性质甘油又叫丙三醇,纯甘油为无色、无嗅、有甜味的粘稠液体。沸点290℃,熔点17.9℃,相对密度1.2613。与水可无限混溶,无水甘油有强烈的吸水性。甘油有微弱酸性,能与碱性氢氧化物作用,如与氢氧化铜作用可生成颜色鲜艳的蓝色甘油铜(可用来鉴别多元醇)。甘油与硝酸作用生成三硝酸甘油酯,又名硝化甘油,是一种烈性炸药。由于甘油有吸水性,故常用于化妆品、皮革、烟草、食品及纺织品的吸湿剂和滋润剂。甘油还有润肠作用,可用于灌肠或制成栓剂医治便秘。硝酸甘油酯有扩张冠状动脉的作用,可用于治疗心绞痛。硝化甘油可用作炸药和推进剂。甘油与二元酸反应可得醇酸树脂,广泛用于油漆和涂料中。自然界中,甘油以酯的形式广泛存在。如各种动植物油脂都是甘油的羧酸酯,水解油脂便可得到脂肪酸和甘油。目前,甘油的主要来源之一是制皂工业的副产物(油脂在碱性条件下水解),另一来源是由石油裂解气丙烯制备。图1为甘油结构式。甘油的作用与功效甘油能润滑并刺激肠壁,软化大便,使其易于排出。还有脱水作用,与抗坏血酸钠配成复方针剂静脉给药,可降低眼压。外用有吸湿作用,并使局部组织软化。能溶解硼砂、硼酸、苯酚、核酸、水杨酸等。主要用于小儿及年老体弱者便秘、一般脑水肿的抢救、青光眼的治疗、冬季皮肤皲裂及剥离等。甘油的酯化甘油和脂肪酸(饱和的与不饱和的)经酯化反应可生成甘油酯。在反应中羟基可逐步酯化,形成甘油单酯C3H5(OH)2(OCOR),甘油二酯C3H5(OH)(OCOR)2和甘油三酯C3H5(OCOR)3:图2为甘油的酯化图。工业上制备甘油单酯、甘油二酯的重要方法是利用油酯和甘油直接反应,得到甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的混合物,再用蒸馏方法将甘油单酯分离出来,此法能制得纯度达90%的甘油单酯。在实验中,将脂肪酸经过酰氯,再与甘油反应来制取甘油酯。甘油和无机酸也能发生酯化反应,最重要的是和硝酸反应。需在严格冷却的条件下,将甘油滴入浓硝酸和浓硫酸的混合酸中进行反应,生成三硝酸甘油酯(参见“硝酸甘油酯”)。本信息由ChemicalBook的晓楠编辑整理。副作用甘油无毒,口服大剂量可引起头痛、眩晕、口渴、恶心、呕吐、腹泻,但症状轻微,卧床休息后即可消失。含量分析高碘酸钠溶液的制备取偏高碳酸钠(NaIO4)60g,溶于含有120mL0.1mol/L硫醪的水溶液中,并用水定容至1000ml,溶解时不要力加热。如溶液不澄明,则经一烧结玻璃漏斗过滤。将世溶液贮存于一有玻璃塞的遮光容器中。按如下方法检验本试液的适用性。吸取10ml放入一250ml量瓶中,用水定容后混合。取甘油约550mg溶于50ml水中,用移液管加人上述稀高碘酸液50ml。另取稀高碘酸液50ml,加入盛有50ml水的烧瓶中,以此作为对照。将各溶液静置30min,各加5ml盐酸和10ml碘化钾试液(TS-192),旋动混合。再静置5min,加水100ml,用0.1mol/L硫代硫酸钠液滴定,不断摇动,临将终点时加淀粉试液(TS-235)数滴,再滴定至终点。耗用于甘油/高碘酸盐混合液和空白试液的0.1mol/L硫代硫酸钠的容积之比,如在0.750~0.765之间,则符合适用要求。操作准确称取试样约400mg,放入一600ml烧杯中,加水50ml稀释,加溴百里酚试液(TS-56)数滴,并用0.2mol/L硫酸酸化到明显的绿色或绿黄色。用0.05mol/L氢氧化钠中和至明显的蓝色终点(无绿色)。另用水50ml按上述操作进行中和,以此作为空白试验。用移Chemicalbook液管吸取上述高碘酸钠溶液50ml,加入到各烧杯中,缓慢摇动混合后,盖上表面皿,在暗处或避光处于室温下(不超过35℃)放置30min。加由等容量的乙二醇和水配成的混合液10ml,再静置30min。各液均分别用水稀释至约300ml。采用一架预先用pH值4.0邻苯二甲酸(盐)标准缓冲溶液校准过的pH计,用0.1mol/L氢氧化钠将试样液滴定至pH8.1士0.1,而将空白试样滴定至pH6.5±0.1。每mL0.1mol/L氢氧化钠液相当于经空白试样校正后的甘油(C3H8O3)9.210mg。毒性ADI值不作特殊规定(FAO/WHO,2001)。LD5025g/kg(大鼠,经口)。在体内可水解、氧化成营养物质,即使以稀溶液方式服入l00g亦无害,但极大量时有乙醇似麻醉作用,并导致高血糖。GRAS(t}DA,§182.1320,2000)。使用限量FAO/WHO(1984,g/kg):哥达干酪5;食用冰和加冰饮料50。FEMA(mg/kg):软饮料570;冷饮500;糖果980;焙烤食品1300;布丁类360;胶姆糖17~6000;肉类40;蛋糕裱花23000。GB2760--96:胶姆糖胶基以GMP为限。GB2760-2002:糖果、巧克力及巧克力制品,GMP。食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准▼▲添加剂中文名称允许使用该种添加剂的食品中文名称添加剂功能最大允许使用量(g/kg)最大允许残留量(g/kg)丙三醇食品食品用香料用于配制香精的各香料成分不得超过在GB2760中的最大允许使用量和最大允许残留量甘油胶基糖果胶基糖果中基础剂物质按生产需要适量使用(有特别规定的除外)甘油食品水分保持剂按生产需要适量使用(有特别规定的除外)丙三醇食品食品工业用加工助剂/食品工业用加工助剂一般应在制成最后成品之前出去,有规定食品中残留量的除外甘油半固体复合调味料水分保持剂按生产需要适量使用甘油调味糖浆水分保持剂按生产需要适量使用甘油饮料类(除外包装饮用水)乳化剂按生产需要适量使用化学性质无色、透明、无臭、粘稠液体,味甜,具有吸湿性。与水和乙醇混溶,水溶液为中性。溶于11倍的乙酸乙酯,约500倍的乙醚。不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚、油类。用途保水剂(用于面包、蛋糕类);载体溶剂(用于香料、色素、非水溶性防腐剂等);稠化剂(用于饮料、配制酒等);增塑剂(糖果、甜点、肉类制品);甜味剂。EEC规定可用于含醇饮料、糖果、蛋糕、涂层上光、肉和干酪涂层、无醇饮料、焙烤制品、胶姆糖、明胶甜食等。用途甘油是重要的基本有机原料,在工业、医药及日常生活中用途十分广泛,目前大约有1700多种用途,主要用于医药、化妆品、醇酸树脂、烟草、食品、饮酸树脂、赛璐咯和炸药、纺织印染等方面。醇酸树脂、赛璐咯和炸药等领域的甘油耗用量呈下降趋势。但在医药、化妆品、食品方面的应用还将继续增长。用途在机体内水解后可形成营养源。同时还广泛用于纺织、食品、造纸、金属加工、油漆、日化、石油化工、医药、烟草、军工等企业。用途气相色谱固定液用途化学储存液生产方法甘油的工业生产方法可分为两大类:以天然油脂为原料的方法,所得甘油俗称天然甘油;以丙烯为原料的合成法,所得甘油俗称合成甘油。1.天然甘油的生产1984年以前,甘油全部从动植物脂制皂的副产物中回收。直到目前,天然油脂仍为生产甘油的主要原料,基中约42%的天然甘油得自制皂副产,58%得自脂肪酸生产。制皂工业中油脂的皂化反应。皂化反应产物分成两层:上层主要是含脂肪酸钠盐(肥皂)及少量甘油,下层是废碱液,为含有盐类,氢氧化钠的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,无机盐8-20%。油脂反应。油脂水解得到的甘油水(也称甜水),其甘油含量比制皂废液高,约为14-20%,无机盐0-0.2%。近年来已普遍采用连续高压水解法,反应不使用催化剂,所得甜水中一般不含无机酸,净化方法比废碱液简单。无论是制皂废液,还是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各种杂质,天然甘油的生产过程包括净化、浓缩得到粗甘油,以及粗甘油蒸馏、脱色、脱臭的精制过程。这一过程在一些书刊中有详细介绍。2.合成甘油的生产从丙烯合成甘油的多种途径可归纳为两大类,即氯化和氧化。现在工业上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。(1)丙烯氯化法这是合成甘油中最重要的生产方法,共包括四个步骤,即丙烯高温氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及环氧氯丙烷的水解。环氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳压力下,在10%氢氧化和1%碳酸钠的水溶液中进行,生成甘油含量为5-20%的含氯化钠的甘油水溶液,经浓缩、脱盐、蒸馏,得纯度为98%以上的甘油。(2)丙烯过乙酸氧化法丙烯与过乙酸作用合成环氧丙烷,环氧丙烷异构化为烯为丙醇。后者再与过乙酸反应生成环氧丙醇(即缩水甘油),最后水解为甘油。过乙酸的生产不需要催剂,乙醛与氧气气相氧化,在常压、150-160℃、接触时间24s的条件下,乙醛转化率11%,过乙酸选择性83%。上述后两步反应在特殊结构的反应精馏塔中连续进行。原料烯丙醇和含有过乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔顶蒸出乙酸乙酯溶剂和水,塔釜得至甘油水溶液。此法选择性和收率均较高,采用过乙酸为氧化剂,可不用催化剂,反应速度较快,简化了流程。生产1t甘油消耗烯丙醇1.001t,过乙酸1.184t,副产乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的产量几乎各占50%,而丙烯氯化法约占合志甘油产量的80%。我国天然甘油占总产量90%以上。类别易燃液体毒性分级中毒急性毒性口服-大鼠LD50:26000毫克/公斤;口服-小鼠LD50:4090毫克/公斤刺激数据皮肤-兔子500毫克/24小时轻度;眼睛-兔子126毫克轻度爆炸物危险特性与铬酸酐、氯酸钾、高锰酸钾作用可爆炸可燃性危险特性遇明火、高温、强氧化剂可燃;燃烧排放刺激烟雾储运特性库房通风低温干燥灭火剂泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、雾状水职业标准TWA15毫克/立方米
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