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氯化亚砜 |
| CAS No.: |
7719-09-7 |
| 分子式： |
Cl2OS |
| 分子量： |
118.96 |
| 备注： |
中文名称氯化亚砜中文同义词亚硫酰(二)氯;亞硫醯二氯;亞硫醯氯;亚硫酰氯;氯化亚砜;亚硫酰二氯;二氯氧硫;氯化亚硫酰;亚硫酰氯英文名称Thionylchloride英文同义词chloruredethionyle;SOCl2;Sulfinylchloride;Sulfinyldichloride;SULFURDICHLORIDEOXIDE;SULFUROUSOXYCHLORIDE;THIONYLCHLORIDE;THIONYLDICHLORIDECAS号7719-09-7分子式Cl2OS分子量118.97EINECS号231-748-8相关类别砜;亚砜类;工业原料;分析标准品;原药中间体;卤代物;Ce液化物及氯酸盐;农药中间体;有机原料;化工中间体Mol文件7719-09-7.mol结构式氯化亚砜性质熔点-105°C沸点79°C(lit.)密度1.64g/mLat20°C蒸气密度4.1(vsair)蒸气压97mmHg(20°C)折射率n20/D1.518(lit.)闪点105°C储存条件StoreatRT.溶解度与甲苯、氯仿、苯、四氯化碳和乙醚混溶。形态液体颜色≤50(APHA)气味(Odor)特有的刺激性气味水溶解性REACTS敏感性MoistureSensitiveMerck14,9348暴露限值ACGIH:TWA50ppmOSHA:TWA25ppm;STEL125ppmNIOSH:IDLH2300ppm介电常数9.1（22℃）稳定性与水剧烈反应。与大多数常见金属、强还原剂、强碱、醇类、胺类不相容。CAS数据库7719-09-7(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Thionylchloride(7719-09-7)EPA化学物质信息Thionylchloride(7719-09-7)氯化亚砜用途与合成方法概述氯化亚砜（SOCl2）又称亚硫酰氯,氯氧化硫,氧氯化硫,二氯亚砜，常温常压下为无色或淡黄色液体，有刺激性臭味。相对密度1.676，熔点-104.5℃，沸点78.8℃。遇水易分解成二氧化硫和氯化氢。溶于苯、氯仿和四氯化碳中。加热至150°C开始分解，500°C分解完全。氯化亚砜有时易与硫酰氯（SO2Cl2）相混淆，但它们的化学性质差别很大。其氯原子取代羟基或硫基能力显著。氯化亚砜能与有羟基的酚或醇反应生成相应的氯化物；与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物。氯化亚砜的分子构型为锥体型，其中硫（VI）中心含有一对孤对电子。而COCl2则是平面构型。由于氯化亚砜与水强烈反应，SOCl2不会在自然界存在。提纯氯化亚砜（SOCl2）粗品中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等杂质，如许更高纯度的氯化亚砜，就需要加入硫磺粉，进行回流，重蒸，得到高纯度的氯化亚砜。具体发生什么反应不是很清楚，具我分析，可能是防止在蒸馏的过程中，氯化亚砜分解成二氯化硫，二氧化硫和氯气。具体的提纯方法是：将450ml氯化亚砜于12.5g的硫磺粉一起加热回流4.5小时后，然后用高效分馏柱两次可得无色纯品。也可在亚磷酸三苯酯存在下进行蒸馏精制。除去的杂质应该是硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫用途氯化亚砜（SOCl2）是一种重要的有机化工中间体，主要用于医药、农药、染料工业及有机合成工业，作氯化剂。消费结构为：医药行业占25%，农药行业占50%，染料行业占5%，其它行业占20%,农药行业是我国氯化亚砜目前最主要的消费领域，主要用于生产抗倒胺、戊菊酯、氰戊菊酯、灭蚊菊酯、氟氰戊菊酯、灭幼脲、水胺硫磷、甲氰菊酯、硫丹、溴氰菊酯、甲（乙）基毒死蜱、噁唑烷酮、喹禾灵以及杀鼠灵等.因氯化亚砜可以与水强烈作用，因此它可以与金属氯化物水合盐反应，制取无水的金属氯化物。MCln·xH2O+xSOCl2→MCln+xSO2+2xHCl氯化亚砜与过渡金属氧化物加热回流，可以得到该金属的氯氧化物：WO3+2SOCl2→WOCl4+2SO2氯化亚砜被广泛用来将羧酸和醇转化成对应的酰氯和氯化烃。和其他试剂（如五氯化磷）相比，氯化亚砜往往是首选试剂，因其反应产物二氧化硫和氯化氢均为气态，易于分离。过剩的氯化亚砜可由蒸馏除去。RC(=O)-OH+O=SCl2→RC(=O)-Cl+SO2+HClR-OH+O=SCl2→R-Cl+SO2+HCl磺酸与氯化亚砜反应生成磺酰氯。亚磺酸与氯化亚砜反应生成亚磺酰氯。膦酸与氯化亚砜反应生成膦酰氯。氯化亚砜可以与单取代的甲酰胺反应生成相应的异腈。酰胺可与氯化亚砜反应生成亚胺酰氯，一级酰胺与氯化亚砜共热时还会继续被脱水为腈类。应用酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用。目前，常用的制备酰氯的原料有氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷和光气等，由于氯化亚砜合成酰氯具有反应条件温和、纯度好、产率高等优点，被广泛使用。利用氯化亚砜对含取代的苯甲酸进行“酰氯化反应”是常Chemicalbook见的单元操作，现有工艺将含取代的苯甲酸加入有机溶剂中先进行脱水，完成脱水后滴加过量的氯化亚砜。为了确保反应完全，氯化亚砜一般过量滴加15-25%，反应完成后再回收多余的氯化亚砜及溶剂。淬灭方法在搅拌下加到大量冰水中（不能加反），确认反应后再用碱中和，对于不立即与冰水反应的三氯氧磷，可慢慢倒入常温水中，确认反应完了，再继续加，不时加冰冷却，最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不能将水加入到以上化合物中。合成方法目前工业上氯化亚砜（SOCl2）的生产方法主要有氯磺酸法、二氧化硫气相法和三氯氧磷联产法3种。消耗定额：生产方法原料及规格消耗定额/t·t-1氯磺酸法氯磺酸（95%）1.1液氯（99%）0.91硫磺粉（99.5%）0.42二氧化硫气相法硫磺（99.5%）0.22液氯（99%）0.88二氧化硫（99%）0.44三氯氧磷联产法三氯化磷（98%）1.3液氯（99%）0.66二氧化硫（99%）0.64毒性氯化亚砜有毒，具有腐蚀性和催泪性。侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用，可引起灼伤。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。急性毒性：LC502435mg/m3（大鼠吸入）刺激性：家兔经眼：1380µg，重度刺激。防护：本品能灼伤皮肤，对粘膜有刺激。操作时须穿戴好防护用品，若溅到皮肤上，立即用大量清水冲洗。急救措施皮肤接触:立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。废的氯化亚砜应该怎样处理才能不对环境造成影响建议蒸馏循环使用.如果要处理的话,可将其慢慢加入到冰水内分解成SO2和HCL,再处理SO2和HCL。废的氯化亚砜量大考虑回收或外售处理，量小可以滴加到碱水中，分解后中和掉。包装与储运包装方法：玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。储运注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。储存于阴凉、通风的库房。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。保持容器密封。应与碱类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。毒性本品有毒，其蒸气刺激眼睛和黏膜，液体触及皮肤能引起烧伤，如不慎溅到皮肤或眼睛上，必须迅速用大量清水冲洗，严重时需立即送到医院治疗。工作人员应穿戴工作服、防毒口罩、防护眼镜、乳胶手套等劳保用品。生产设备要密闭，车间通风良好。化学性质无色或淡黄色易挥发液体，具有强烈的窒息性气味。与苯、氯仿和四氯化碳混溶。用途用于医药、农药及染料等行业，主要用于生产水胺硫磷、速灭杀丁、克螨特驱虫净、消炎痛、维生素A等用途用作有机合成的氯化剂，如醇类羟基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。制造酰基氯化物。制造医药中间体，例如驱虫净、无味合霉素。还用作脱水剂和溶剂。用途主要用于制造酰基氯化物，还用于农药、医药、染料等的生产。生产方法以二氯化硫与三氧化硫反应制取。生产方法氯磺酸法先将硫黄粉加入反应器中，通入氯气进行反应生成一氯化硫。再将一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反应器内，在50℃以下通入氯气进行反应，反应好的物料经粗馏、冷凝，收集130℃以下的料液送至精馏锅，为了使低沸点的二氯化硫转变成一氯化硫留在锅内，则要加入粗品数量的15%～20%硫黄，然后送去精馏，经回流4h，色泽正常后，收集气相75～80℃的馏分，制得亚硫酰氯成品。其2ClSO3H+S2C12+C12→2SOC12+2SO2+2HCl二氧化硫法以硫黄、液氯和液体二氧化硫为原料，采用全循环和液相循环法，生产高纯度氯化亚砜矾，纯度99%以上，该方法工艺先进，产品质量稳定，“三废”排放少。类别腐蚀物品毒性分级高毒急性毒性吸入-大鼠LC50:500PPM/1小时可燃性危险特性有刺激性;遇水放出有毒二氧化硫、氯化氢、氯气等气体；受热分解有毒硫氧化物和氯化物烟雾储运特性库房通风低温干燥;与碱类、食品添加剂分开存放灭火剂干砂、干石粉；禁止用水职业标准TWA1PPM(5毫克/立方米);STEL1PPM(5毫克/立方米) |
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